Sim, é possível. Adicione as seguintes linhas ao seu /etc/postfix/master.cf:
fs_mail unix - n n - - pipe
flags=F user=%YOUR_USER_NAME% argv=tee /home/%YOUR_USER_NAME%/fs_mail.dump
E adicione essa linha ao seu /etc/postfix/main.cf:
default_transport = fs_mail
E, em seguida, reinicie o seu servidor Postfix
sudo /etc/init.d/postfix restart
E você deve salvar todos os e-mails enviados no arquivo fs_mail.dump na sua pasta pessoal (substitua% YOUR_USER_NAME% pelo seu nome de usuário real;))