Havia um antigo utilitário csccmd.exe
no Windows XP que tinha a funcionalidade para fazer o que você está procurando, mas não funciona com o novo Arquivos Offline (CSC) no Windows Vista e 7.
No Vista e no Windows 7, os Arquivos off-line têm uma API da WMI que pode ser usado para manipular a configuração de maneira automatizada. Eu não usei isso, mas suspeito strongmente que essa API seja a chave para o que você está procurando.
Uma pesquisa surge com este script e sua entrada de blog relacionada, intitulada" Atualizando o cache de arquivos offline no Windows Vista para apontar para um novo servidor " que eu suspeito que funcionará bem no Windows 7, dada a semelhança com o Windows 7 e Vista. O script basicamente equivale a alguma análise de linha de comando e, finalmente, uma chamada para o método "RenameItem" do objeto WMI "Win32_OfflineFilesCache". Você provavelmente poderia condensar o script em apenas algumas linhas (e adicionar a reinicialização necessária para que a renomeação realmente aconteça) para seus propósitos.