Ser capaz de responder a partir de um de seus aliases no Exchange é uma pergunta que é feita muito, e infelizmente não há solução fácil, apesar das pessoas pedirem desde o Exchange 2000. No que diz respeito aos endereços de e-mail do MS você tem configuração como aliases são apenas uma maneira de rotear e-mails para você, e é isso. Dê uma olhada em esta pergunta que fala sobre ser capaz de enviar endereços alternativos .
Na sua situação, o que eu sugeriria é configurar contas de e-mail separadas para esses endereços que você deseja enviar e receber, e dar ao usuário que precisa acessá-las permissões completas, incluindo enviar como direitos. Eles podem adicionar essas caixas de correio como caixas de correio adicionais no Outlook, para que possam operá-las por meio de uma única instância do Outlook, mas elas permanecem como entidades separadas.