As Páginas de erro .NET são para exibir páginas de erro personalizadas quando o ASP.NET encontra um erro (por exemplo, 404 para uma página .aspx ou exceção gerada durante a renderização de uma página aspx)
As Páginas de Erro são para exibir páginas de erro personalizadas quando o IIS encontra um erro (antes de executar o processamento de uma solicitação para o ASP.NET). Estes seriam mostrados quando uma página normal .html encontrar um erro.
Existem duas áreas diferentes no web.config para controlar as páginas de erro personalizadas.