Você pode adicionar uma rota estática ao host ao qual está se conectando.
Por exemplo ...
Você se conecta a 10.10.6.5
Interface 1: 192.168.1.50/32
Interface 2: 192.168.2.50/32
Gateway padrão: 192.168.1.1
Rota estática para 192.168.2.0/24 a 192.168.2.1
Se você deseja se conectar ao 10.10.6.5 via 192.168.2.1, adicione esta rota estática:
route add 10.10.6.5 mask 255.255.255.255 192.168.2.52