Estou assumindo uma única máquina aqui com um cliente do Outlook que não envolve o Exchange.
Quando atualizei minha máquina doméstica do XP / Office 2003 - > Win 7 / Office 2010, infelizmente notei que muitas das configurações do Outlook e configurações não estavam contidas no arquivo PST. Extraí essas informações do registro do usuário usado no XP e as importei para o registro do Win 7. Minhas configurações basicamente voltaram.
Minha preocupação específica é centralizada porque uso meu cliente do outlook para acessar muitas caixas de correio diferentes em máquinas diferentes. Mas isso funcionou e eu não tive que passar pelo esforço de adicionar manualmente (muito menos lembrar o que eu havia feito antes).
No seu caso, encontre a área específica no registro dos usuários, salve-a, faça a atualização.
BTW, atualizei recentemente a partir de 2003 --- > 2010 no trabalho e todas as minhas configurações sobreviveram e foram convertidas corretamente.