Claro, você pode fazer isso. Você precisará editar seu master.cf para adicionar um ouvinte em outra porta (agora há uma linha como
smtp inet n - - - - smtpd
que você pode duplicar como:
26 inet n - - - - smtpd
para adicionar um ouvinte na porta 26.
Então você só precisa permitir que os IPs internos da amazon se conectem a ele, adicionando-os à sua declaração mynetworks
em main.cf; Eu só permitiria 10.0.0.0/8 conectar, já que todas as suas AMIs internas estão garantidas nesse intervalo. O manual , claro, tem mais detalhes.
Editar: Drew Bloechl aponta que você pode substituir diretamente mynetworks no master.cf da seguinte forma:
26 inet n - - - - smtpd -o mynetworks=10.0.0.0/8
Esta configuração aplicará todas as regras de filtragem, etc, que você colocar na sua configuração para tudo o que vem na porta 25, mas permitirá que qualquer um de 10.0.0.0/8 se conecte à porta 26 e envie e-mails sem ter que passar por todos essas verificações.