Você precisa descomentar a linha smtps no seu /etc/postfix/master.cf
O que você tem atualmente é semelhante ao seguinte. Tente descomentar as duas primeiras linhas e reinicie o Postfix. Você deve ver que o Postfix agora está escutando na porta 465. Talvez você também precise abrir essa porta no seu firewall.
#smtps inet n - n - - smtpd
# -o smtpd_tls_wrappermode=yes
# -o smtpd_sasl_auth_enable=yes
# -o smtpd_client_restrictions=permit_sasl_authenticated,reject
# -o milter_macro_daemon_name=ORIGINATING