Question: When specifying 2 or more address for the inet_interfaces directive, will postfix still bind outgoing mail to one of them?
Não
O parâmetro inet_interfaces é consultado se inet_interfaces especificar apenas um endereço IPv4 e / ou IPv6 que não seja um endereço de loopback . Quando inet_interfaces não satisfizer isso, o postfix usará o tratamento smtp_bind_address como padrão. Não há documentos mencionados que smtp_bind_address use um endereço especificado em inet_interfaces
Fonte: código fonte do postfix, especialmente em smtp_connect.c e postfix.