Até onde eu sei, se você usa o SMTP do Gmail como retransmissão, ele reescreve o endereço De para a conta do Gmail. Além disso, qualquer endereço de resposta é reescrito na mesma conta do Gmail. Eles fizeram isso por anos.
Já encontrei a mesma coisa quando tentei definir o Gmail como meu host de redirecionamento no Postfix. Isso não acontece com outros relés que experimentei, por isso acredito que seja algo do Gmail. Presumo que o Google faça isso para impedir que os sistemas marquem o e-mail como spam, já que o original De não pode ser verificado facilmente.
Para endereços individuais que não são do Gmail, você pode configurar o Gmail verificando o endereço. Consulte: link
Para todos os endereços em um domínio, você pode configurar o domínio para usar o Google Apps, embora eu não tenha tentado isso. Infelizmente, isso não ajudará se você enviar e-mails para vários domínios.
Veja esta pergunta para mais discussões sobre este assunto: Retransmissão SMTP através do GMail substitui o endereço "from:" por "[me] @ gmail.com"