Aqui estão algumas soluções possíveis para brincar:
- IP Application Binding : alguns aplicativos, como DNS e IIS, permitem que você selecione o endereço IP que o aplicativo pode usar para responder. Para os aplicativos que não têm essa opção, você pode usar uma ferramenta de terceiros para forçar a ligação (nunca tentei eu mesmo, e isso é diretamente do Google): link
- Ordem de vinculação da NIC : se você tiver as duas NICs na mesma sub-rede, poderá tentar definir a ordem na qual o Windows as usará para se comunicar. Eu costumo configurar o NIC com o GW para estar na lista de baixo para forçar conexões aos meus serviços locais primeiro. Para 2008/2012 : link para 2016 : link