Acabei de ter o mesmo problema com a minha instalação de um servidor Ubuntu. Acabou que tudo que eu tive que fazer foi sudo apt-get install php5-mysqli
Você pode tentar o equivalente a centOS (e sua situação) e ver se funciona yum install php53-mysqli
EDIT:
Risque os comandos anteriores, apenas use estes dois: yum install php-mysql
e yum install php-mysqli