A diretiva ErrorDocument
pode ser usada de várias maneiras, dependendo da sintaxe. Para executar um arquivo da maneira desejada, você deve usar o caminho completo relativo ao DocumentRoot, precedido por um /. Caso contrário, é considerado uma mensagem literal a ser exibida, o que está acontecendo com você.
Tente isto:
ErrorDocument 404 /thumbs/program.php
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