Se você deseja enviar tráfego através de um IP apenas para um intervalo específico de endereços IP, então você tem uma tarefa relativamente fácil para a qual o roteamento de rede foi projetado.
A maioria das conexões VPN de consumidores define a rota padrão como o ponto final da VPN quando é ativada. O que você quer fazer é deixar a entrada de rota padrão apontando onde estava. Você adicionará entradas específicas para os intervalos de sub-rede que você está interessado em acessar pela VPN.
A documentação da Microsoft para a tabela de roteamento do Windows é uma bom ponto de referência. Não tenho certeza se você pode configurar as rotas com o rasdial antecipadamente, mas você pode roteirizar os comandos add / remove apropriados para acionar quando a interface ficar online.
Atualização do comentário do @groudface
O Kit de Ferramentas de Administração do Gerenciador de Conexões tem uma maneira de definir as tabelas de roteamento em seu conexão além da entrada de roteamento padrão que uma conexão teria de outra forma.