Eu não acho que isso pode ser feito com o serviço SMTP (bastante básico) embutido no Windows.
Estou tentando fazer um sistema de piping de email funcionar e estou tendo problemas, pois não estou acostumado a trabalhar com o IIS7 no Windows.
A documentação oficial fala sobre como fazer isso com o Cpanel e o X3 skin, mas não tenho ideia se isso pode ser feito no IIS7.
Eu não acho que isso pode ser feito com o serviço SMTP (bastante básico) embutido no Windows.