Pelo que entendi, isso é um comportamento esperado (eu li que você tem um cliente VPN em um computador, em oposição a uma VPN permanente entre o roteador e o escritório).
O motivo pelo qual você pode fazer logon em sua máquina quando não está conectado à rede principal é porque sua estação de trabalho armazena em cache suas credenciais para tornar o logon possível.
Pelo que li você está tentando fazer, você está tentando fazer logon como um usuário diferente (que nunca fez logon na sua estação de trabalho) e isso está falhando (estou supondo que sua conexão VPN não persistir depois de sair com esta explicação). Como não há credenciais armazenadas em cache na máquina, é necessário entrar em contato com um controlador de domínio para autenticar o logon, e é aí que está o problema - porque você não está conectado à VPN, não pode contatar um controlador de domínio.
O motivo pelo qual você pode usar as credenciais de Domínio para entrar na VPN é porque a VPN se conecta a um Controlador de Domínio e autentica as credenciais fornecidas (isso não é o mesmo que fazer logon na máquina).
A única solução real para o seu problema é ter um Controlador de Domínio local para autenticar os logons (se você estiver em uma filial, isso é viável - se você estiver em casa, não tanto), ou para ter uma conexão VPN permanente entre o seu roteador e o escritório.