Isso funciona para mim:
ffmpeg -i input_movie.mp4 -ss 00:00:05 -f image2 -vframes 1 imagename.png
Onde as opções são:
-i > The input video file
-ss 00:00:05 > Start at Second 5 of movie
-f image2 > Force image output
-vframes 1 > Set the number of video frames to record
Você pode ler a documentação do ffmpeg em: link