Supondo que o seu compartilhamento de arquivos UNC também seja um servidor Windows, o máximo é realmente limitado apenas pelas licenças CAL (mas não definido em lugar algum, exceto no papel).
Como isso está pedindo conexões simultâneas, você pode verificá-lo aqui (no servidor com o compartilhamento):
HKEY_LOCAL_MACHINE \ SYSTEM \ CurrentControlSet \ Services \ LanmanServer \ Compartilhamentos
Veja o compartilhamento e há um REG_MULTI_SZ que deve dizer "MaxUses"
o padrão é algum número alto como 4294967295 (65536 vezes 65536 menos 1) baseado em portas como você diz (não, não é uma referência ao Excel :))