O arquivo /etc/sysconfig/network geralmente contém informações gerais sobre a rede no sistema. As interfaces devem ser ativadas? Quais? Qual é a interface principal? Qual é o nome e a identidade deste sistema?
O outro arquivo que você mencionou, /etc/sysconfig/network-scripts/ifcfg-eth0 é específico da primeira interface ethernet, conhecida no mundo linux como eth0, e tem detalhes sobre usar DHCP ou atribuir um endereço IP, seja essa interface ativada na inicialização , e assim por diante. Você encontrará um desses arquivos para cada interface no sistema. Os laptops, por exemplo, geralmente têm wlan0 como dispositivos ethernet sem fio, e muitos sistemas com várias placas de rede continuarão com eth1 , eth2 etc.