Você está usando dados raid0, o que significa listrado sem paridade. Depois de preencher qualquer disco em uma matriz raid0, a matriz estará cheia porque você não tem mais espaço nesse disco para escrever sua parte de uma faixa.
Esse dispositivo ~ 3TB é muito maior do que os outros dispositivos que você tem para utilizá-lo em uma prática btrfs-raid0. Para tentar forçar o sistema a usar todo o disco, você acabaria precisando particioná-lo e depois adicionar as duas partições como discos separados. NÃO FAÇA ISSO, a propósito, como isso vai fazer coisas estranhas e terríveis para o desempenho, o que eu diria que é bastante crítico para você se você estiver usando raid0 ...?
Outra nota: 3.2 é um kernel muito antigo para rodar o IMO do btrfs. O Btrfs ainda está em desenvolvimento HEAVY, e você deveria estar rastreando kernels muito mais novos se você for executar o btrfs.
Usando o Btrfs com vários dispositivos - Criação de sistema de arquivos: Quando você tem unidades com diferentes tamanhos e quer usar a capacidade total de cada drive, você tem que usar o único perfil para os blocos de dados, ao invés de usar o raid0:
# Use full capacity of multiple drives with different sizes (metadata mirrored, data not mirrored and not striped)
mkfs.btrfs -d single /dev/sdb /dev/sdc