Se você não se importar de ser definido em todo o sistema, basta defini-lo na seção Sistema da caixa de diálogo "Variáveis de ambiente" na página "Avançado" das propriedades "Meu computador". Definitivamente, isso será definido para o contexto SYSTEM. Você pode sempre superá-lo por usuário, também.
Se você realmente quiser configurá-lo apenas no contexto SYSTEM, adicione-o a: HKEY_USERS\.Default\Environment
Se você quiser usar a UI do Explorer para fazer isso, inicie um prompt de comando como SYSTEM usando o truque "at (tempo agora + 1 minuto) / CMD INTERACTIVO" da sessão de console, mate o processo do Explorer em execução como seu conta de usuário e inicie o Explorer no prompt de comando SYSTEM. (Isso está entrando em território realmente "sem suporte", e eu não necessariamente encorajo que você faça isso ...)
Acabei de definir a variável de ambiente para todo o sistema.