Por padrão, o Postfix usará smtp como método de transporte quando nenhuma das regras baseadas no remetente for correspondida.
Veja: link
default_transport (default: smtp)
The default mail delivery transport and next-hop destination for destinations that do not match $mydestination, $inet_interfaces, $proxy_interfaces, $virtual_alias_domains, $virtual_mailbox_domains, or $relay_domains. This information can be overruled with the sender_dependent_default_transport_maps parameter and with the transport(5) table.
In order of decreasing precedence, the nexthop destination is taken from $sender_dependent_default_transport_maps, $default_transport, $sender_dependent_relayhost_maps, $relayhost, or from the recipient domain.
Specify a string of the form transport:nexthop, where transport is the name of a mail delivery transport defined in master.cf. The :nexthop destination is optional; its syntax is documented in the manual page of the corresponding delivery agent.
Example:
default_transport = uucp:relayhostname
Para substituir isso, como mencionado acima, você pode definir o parâmetro default_transport diretamente no main.cf. Todas as opções disponíveis que você pode ver em Exemplo no link .
Para o seu roteador baseado em remetente ou regra de transporte, você pode colocar uma entrada curinga (*) no final que será correspondida por "todos os outros domínios de remetente que não foram definidos explicitamente" e apontá-la para qualquer um do seu próximo salto disponível mais.