Quando você acessa Sistema → Preferências → Atalhos de teclado, deve ver atalhos predefinidos para Reproduzir, pausar e assim por diante. Clique no atalho, à direita, para editá-las.
No entanto, usar F1, F2 e assim por diante pode ser problemático. Alguns aplicativos legados podem abrir sua ajuda sempre que você pressionar F1, por exemplo.