Você precisaria conectar o sinal 'activate' do botão a uma função de handler que então chama uma biblioteca para tocar um som. Para a parte de reprodução de sons, você pode usar qualquer um dos módulos listados aqui
No glade, selecione o botão, escolha os sinais e insira um nome para o manipulador de funções:
Em seguida, no seu código python para a janela, crie a função (on_iconbutton_activate no meu exemplo). Aqui está um exemplo que faz apenas uma chamada do sistema para tocar uma campainha:
import os
....otherstuff...
def on_iconbutton_activate(self,widget,data=None):
os.system("/usr/bin/canberra-gtk-play --id='bell'")
EDIT: Para tornar o som redefinível, você precisará extrair a opção de algum lugar. Basta usar uma variável para armazenar a escolha (um nome de arquivo para algum módulo ou id para canberra-gtk-play), você pode armazenar a variável em algo como self.sound
e referenciá-la na função (desde que você passou self
para ela) ), ou atualize a variável de algum widget quando o botão é clicado.