Você precisará colocar as duas NICs em sub-redes diferentes e garantir que os serviços que deseja acessar sejam acessados por seus endereços IP apropriados.
Por exemplo sua rede iSCSI é 10.65.101.0/24
e sua rede SMB é 10.65.202.0/24
.
Se você estiver usando o DNS, certifique-se de que o servidor iSCSI e seus servidores SMB somente resolvam os endereços IP nas redes apropriadas. Se o registro DNS para esses servidores relatar dois endereços IP (um em cada sub-rede), você poderá lançar uma moeda para saber qual NIC é usada - o que você não deseja.
Ambas as redes precisarão de um servidor DHCP (um servidor DHCP real está bom, você terá que multi-home ou ter um encaminhador DHCP para ele)
Certifique-se de que apenas uma NIC receba um Gateway Padrão, dessa forma, os computadores clientes saberão qual NIC usar para acessar outras redes (como a Internet).