Veja um exemplo de como você pode fazer isso com um único usuário com um script. É bruto, mas funciona bem como um exemplo para mostrar o processo.
$user = Get-ADUser James
$homeName = $user.GivenName + " " + $user.Surname
$user | Set-ADUser -HomeDirectory \FileServer\Users\$homeName -HomeDrive H -Credential (Get-Credential)
Substitua o UNC pelo compartilhamento de arquivo e altere a letra da unidade H para a letra da unidade que você deseja usar para a unidade base do usuário. Uma vez que você se preocupe com esse código, sua próxima etapa pode ser descobrir como executá-lo em todos os usuários ao mesmo tempo.