Não, você não pode ter vários servidores vCenter gerenciando os mesmos hosts ao mesmo tempo.
Em KB1024051 , as opções de alta disponibilidade do vCenter são descritas.
O novo na versão 6.0 é a opção de usar o Microsoft Clustering para a versão do Windows do vCenter, que provavelmente fornece a melhor disponibilidade, mas também introduz a maior complexidade possível.