How/Can/Should I use my pfSense router as an outgoing mail server?
Resposta curta: você não deveria fazer isso. Realmente.
Deixe o pfSense ser seu roteador / firewall. Isso é muito bom, e é aconselhável separar as funções de roteamento / segurança em sua rede das funções em nível de aplicativo.
Dito isto, existe um pacote "Forwarder Postfix" disponível para pfSense que pode fazer o que você precisa. Eu não usei isso (devido às razões acima), então não posso garantir sua funcionalidade ou utilidade.
Mas realmente, não faça isso. Continue executando o postfix em um servidor interno. É trivial manter um servidor SMTP interno para essas finalidades. Além disso, quando chega a hora de atualizar o pfsense, não há garantia de que o pacote Postfix Forwarder será compatível, o que interromperá sua entrega de e-mail.