Sim, você pode usar links simbólicos (arquivo e diretório) em conjunto com o Skydrive, mas acho que isso pode ser uma pergunta de superusuário.
mklink /d "c:\users\you\skydrive\powershellstuff\" "c:\windows\system32\windowspowershell"
Tente uma junção de diretório com /j
se a primeira não funcionar.