No Console de Gerenciamento do Exchange, abra a caixa de correio do usuário. Configuração do Destinatário - > Caixa de Correio - > nome de usuário - > propriedades
Na caixa de diálogo Propriedades da caixa de correio do usuário, há uma guia para "Endereços de e-mail". Abaixo disso, você pode adicionar outro "Endereço SMTP". Você também pode selecionar o endereço FROM / Reply padrão nesse espaço.