Você não precisa de nenhuma configuração especial na NIC para torná-lo o gateway padrão. Você só precisa configurar as máquinas na LAN interna para usar esse IP da NIC como seu gateway padrão.
Para rotear os pacotes entre as duas sub-redes, você precisa ativar o encaminhamento IPv4 usando:
# echo 1 > /proc/sys/net/ipv4/ip_forward (as root)
Para torná-lo permanente, edite o arquivo /etc/sysctl.conf
e remova o comentário da linha:
net.ipv4.ip_forward=1
Para interceptação de pacotes, você pode escrever um programa em C / C ++. Você pode usar o libpcap para obter o tráfego que chega ao seu NIC interno e fazer o processamento necessário. Não posso fornecer mais detalhes porque não sei o tipo de processamento que você deseja fazer.