Se você deseja "Configurar o gateway padrão para o roteador ADSL", o AFAIK fará com que todo o tráfego (não restante!) vá para o roteador ADSL. Assim, o tráfego de saída do Postfix também passará pelo roteador ADSL. E isso provavelmente não é o que você quer ...
A resposta a essa pergunta - Get linux para alterar a rota padrão se um caminho cair? - contém um link sobre como implementar o roteamento baseado em política, que provavelmente será a solução mais relevante no seu caso.
No entanto, não tenho certeza sobre sua configuração. Tanto quanto eu entendi, você tem duas conexões de Internet. E o seu servidor de e-mail está conectado a ambos. Então não tenho certeza por que você precisa sempre enviar o tráfego de saída do Postfix para wwan0.
Gostaria apenas de configurá-lo assim:
- Postfix escuta no wwan0
- Dovecot escuta em ambos
- TODO o tráfego de saída passa pelo roteador ADSL (rota padrão)
Nesse caso, basta configurar um gateway secundário (wwan0) com métrica diferente sem roteamento baseado em política e aplicar um script para preferir (alterar a métrica de) um gateway de failover (secundário), quando alguns recursos não estão mais acessíveis através do gateway principal: