PARA TODAS AS ACÇÕES
net session \computername /delete
(onde nome_do_computador é o nome do computador conectado ... que você pode ver apenas por net session
)
ou se você quiser desconectar todos:
net session /delete
PARA UMA ÚNICA PARCERIA VIA VBSCRIPT
Set objConnection = GetObject("WinNT://SERVER/SHARE")
Set colSessions = objConnection.Sessions
For Each objSession in colSessions
colSessions.Remove(objSession.Name)
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Não tenho conhecimento de um cmdlet Powershell que funcione em 2008 para fechar uma sessão SMB, mas talvez haja uma.