Descobri que o GPO havia sido vinculado duas vezes e era a outra (vinculada à "OU usuários " OU) que era aplicada o tempo todo .
Uma vez que eu desvinculei o GPO da UO dos usuários (não mostrado na minha captura de tela), o comportamento esperado (na medida em que exigia que o processamento de loopback fosse ativado) foi exibido.
O GPO agora não aplica as configurações do usuário a usuários que efetuam logon em PCs na unidade organizacional à qual o GPO é aplicado - a menos que o processamento de loopback esteja ativado. Estou satisfeito que agora faça todo o sentido para mim e, mais importante, desvincular a segunda instância do GPO significa que as impressoras são mapeadas seletivamente dependendo do PC que está sendo conectado.
Vincular esse GPO a uma UO de usuário teria proporcionado aos usuários a mesma experiência, independentemente do PC em que estavam conectados, o que não é o que desejamos, já que impressoras diferentes estão localizadas perto de diferentes grupos de PCs.