Eu não tenho nenhum conhecimento de ferramentas automatizadas que funcionem bem (talvez outra pessoa o faça, mas, na minha experiência ao longo dos anos, elas foram atingidas ou perdidas).
Existem guias para personalização de live CD que devem funcionar bem:
Esses guias exigem um pouco de uso de linha de comando. Você precisaria editar os arquivos de configuração do Xfce manualmente, por exemplo, em vez de usar uma interface gráfica com o usuário.
Como eu disse, se mais alguém souber de uma maneira mais automatizada e fácil de usar, entre em contato!