Você não pode ter uma especificação de porta em ProxyPass /app:81 - em vez disso, a porta a ser ouvida deve ser determinada pelo bloco VirtualHost em que o ProxyPass reside.
Crie um segundo VirtualHost definido para a porta 81 e, em seguida, coloque um ProxyPass /app http://x.com:81 dentro dele para obter o comportamento que você está procurando.