Com base na documentação , a definição do CLASSPATH será ignorada por o script de inicialização do tomcat. Além disso, não há realmente nenhuma maneira de enganar o Tomcat para procurar em outro lugar, a menos que você queira adicioná-lo a um dos outros diretórios mencionados no dpage do aforementione.
Como geralmente com aplicativos da Web Java, a pergunta é: por quê? Se você estiver usando um aplicativo de terceiros e quiser substituir um jar - bem, é melhor reconstruir o ouvido Se estiver usando seu próprio aplicativo e, em seguida, recriando o aplicativo (por exemplo, se quiser um biblioteca para dev e outra para prod) é o "modo Java".