Os passos que você precisa fazer isso devem ser os seguintes:
- Adicione o domínio como um domínio aceito no Console de Gerenciamento do Exchange (ou shell)
- Configure cada usuário com o novo endereço de e-mail, na guia de endereços de e-mail ou configure uma política de endereço de e-mail para lidar com isso para todos os usuários.
- Defina este novo endereço como o endereço padrão do usuário.
Se você tiver feito cada uma dessas etapas, ela deverá funcionar. Se você está recebendo uma mensagem de erro ao enviar e-mail para o seu novo domínio, você precisa dar uma olhada no motivo fornecido na mensagem de erro (e publicá-lo aqui) e ver por que isso está acontecendo. Poderia ser um problema de DNS, se o correio realmente chegasse ao Exchange em primeiro lugar, poderia ser um problema com o recebimento de mensagens para esse domínio ou poderia ser um problema com o usuário específico.