Sim, é um processo que eu gosto de chamar de Backup, Wipe, Reload ^^ ... Eu não consigo ver o uso como você não gostaria que nenhuma ferramenta fizesse isso sem antes fazer o backup dos arquivos - e, se eles backup - simplesmente exclua os volumes, crie um novo e restaure os dados?
Eu poderia ver o uso se o sistema tivesse um requisito de tempo de atividade, mas como a pergunta é sobre o Windows XP - eu acho que não existe esse requisito.
Uma solução simples seria usar as ferramentas internas, mover todos os dados para um dos volumes, excluir o outro e estender o primeiro. Obviamente, só funciona se houver espaço suficiente.