Este foi um problema de ordem de ligação do adaptador! Win10 mudou isso em comparação com o Win7. Você não pode mais definir a ordem de ligação por meio de Conexões de Rede / Configurações Avançadas / Avançadas / Adaptadores e Ligações.
Você precisa entrar em cada adaptador, propriedades IPv4, Avançado e desativar as métricas automáticas, e definir uma métrica mais baixa para os adaptadores que deseja procurar primeiro. Não importava que eu tivesse meu CD como o servidor DNS preferido em minha LAN primária.
Espero que isso ajude alguém, porque isso me causou muita dor tentando conseguir uma máquina Win10 rodando no domínio via OpenVPN!
link tem mais algumas informações.