Esta resposta assume o postfix mta.
No php.ini, adicione:
mail.add_x_header = 1
Em /etc/main.cf add:
header_checks = pcre:/etc/postfix/header_checks.pcre
Conteúdo do /etc/postfix/header_checks.pcre
if /X-PHP-Originating-Script.*/
!/To:[a-zA-Z0-9._%+-]+(@(localdomain1.com|localdomain2.com))?$/ REJECT PHP Mail is only allowed to submit mail for local delivery.
endif
O regex usado aqui cobre os caracteres mais usados na parte local dos endereços de e-mail, mas não cobre todos os caracteres válidos de acordo com RFC, YMMV.