Além de configurar o Postfix em um MX secundário ( link ), isso não é possível. E mesmo assim, não é capaz de entregar um email para mais de um MTA de destino. Só pode ser entregue a um ou outro destino, mas não a ambos ao mesmo tempo.
Sua solicitação não está especificada no SMTP RFC 5321. Ela não é especificada porque exigiria uma confirmação de duas fases para finalmente entregar uma mensagem para dois destinos. Qual resposta um remetente deve receber caso um MTA falhe e um MTA seja bem-sucedido?!