No esquema LUKS, você tem 8 "slots" para senhas ou arquivos de chaves. Primeiro, verifique quais deles são usados:
cryptsetup luksDump /dev/<device> |grep BLED
Depois, você pode adicionar, alterar ou excluir as chaves escolhidas:
cryptsetup luksAddKey /dev/<device> (/path/to/<additionalkeyfile>)
cryptsetup luksChangeKey /dev/<device> -S 6
Quanto à exclusão de chaves, você tem duas opções:
a) exclua qualquer chave que corresponda à sua senha digitada:
cryptsetup luksRemoveKey /dev/<device>
b) excluir uma chave no slot especificado:
cryptsetup luksKillSlot /dev/<device> 6