Para permitir que o postfix salve o destinatário original do e-mail, você pode adicionar a seguinte linha ao seu arquivo main.cf:
enable_original_recipient = yes
Depois disso, seu e-mail contém o seguinte cabeçalho:
X-Original-To: [email protected]
Mas, para filtragem ou inspeção de conteúdo, você deve dar uma olhada na interface milter (antes de aceitar e enfileirar um e-mail) do Postfix ou da diretiva content_filter (depois de aceitar e enfileirar um e-mail).