Você pode usar
grep -E '^.{21}A' file
se você quiser incluir casos como A1023 e
grep -E '^.{21}A\>' file
se você quiser apenas linhas em que A apareça como um caractere isolado
OBSERVAÇÃO: No segundo exemplo, a notação \ > irá corresponder a qualquer string vazia final.
trecho da página man grep
The Backslash Character and Special Expressions
The symbols
\<and\>respectively match the empty string at the beginning and end of a word. The symbol\bmatches the empty string at the edge of a word, and\Bmatches the empty string provided it's not at the edge of a word. The symbol\wis a synonym for[_[:alnum:]]and\Wis a synonym for[^_[:alnum:]].