No menu do Google Chrome (parece uma chave inglesa), procure em Options > Under the Hood > "Web Content" > Languages and spell-checker settings...
. Lá, você deve poder listar seus idiomas preferidos em ordem de prioridade.
Parece que isso é um bug. Deve, de fato, usar como padrão a localidade padrão da sua conta de usuário.
Editar : Acabei de perceber que esse método não altera realmente o user-agent . (Apenas os outros cabeçalhos padrão que indicam o idioma - "Accept-Language", eu acho?) No entanto, há um plug-in em que deve permitir que você personalize isso. (embora dos comentários, parece que isso também pode ter erros.)
É muito ruim que os sites ainda estejam procurando pelo User-Agent em vez do Accept-Language. (É ... tão anos 90 .)