Primeiro de tudo, você precisa ver se tem algum pe disponível no seu grupo de volume (neste caso, vg00). Verifique a saída de
vgdisplay vg00
Então, supondo que você tenha algum PE (Physical Extent) livre, você pode estender o volume / usr,
lvextend -L +<x-amount>G /dev/vg00/usr
depois disso, você precisa redimensionar seu sistema de arquivos para refletir o novo tamanho dessa "partição":
resize2fs /dev/vg00/usr
assumindo que é ext {3,4}.
Se você não tiver nenhum PE disponível, você pode considerar diminuir outro volume no mesmo grupo (como home, neste caso) ou adicionar outro PV. Independentemente disso, observe que o fato de você ter uma partição de 100 GB não significa que você tenha acesso a 100 GB. Como é um volume físico usado para o LVM, significa apenas que você tem 100 GB de PE.