Crie um alias. Primeiro determine o shell padrão que está sendo executado quando você faz o login via ssh.
echo $SHELL
/bin/bash
Suponha que seja bash.
No diretório inicial do usuário, tenha o arquivo: .bashrc
adicione:
alias pphp="/opt/plesk/php/5.6/bin/php"
salve. Sair. Faça o login novamente ou apenas recarregue .bashrc via source:
source .bashrc
Em seguida, para iniciar o plesk php, apenas digite pphp como o comando em vez de php sozinho.
Teste para garantir que isso atenda às suas necessidades.
Se o seu shell padrão não é bash, apenas procure como criar um alias para esse shell.