Você primeiro desabilitará getty em execução no dispositivo de porta serial /dev/ttyS0 (ou seja qual for o nome do hardware) para liberá-lo (por exemplo, editando /etc/inittab e executando telinit q - se você gerenciasse para se afastar do systemd) e então você executaria pppd(8) (seja manualmente com parâmetros apropriados ou através de ferramentas adicionais como wvdial )