Isto não é estritamente relegado a Mock. Mock usa internamente o rpmbuild e esta dependência automática é calculada pelo rpmbuild.
Se você colocar libffmpeg.so no caminho do sistema, você pode simplesmente (o que deve ser feito automaticamente btw):
Provides: libffmpeg.so()(64bit)
Mas se não estiver no caminho do sistema, você deve filtrar apenas o Exigir. Aqui está o guia completo: link
Eu quero apontar duas coisas em que você pode cometer erros:
1) Não é cumulativo. Apenas última macro é usada e substitui a anterior.
2) É uma expressão regular que precisa corresponder a string inteira. Ou seja libffmpeg.so não irá corresponder "libffmpeg.so () (64bit)". Então você deve:
%global __requires_exclude ^libffmpeg\.so.*$
Além disso, você deve adicionar:
Provides: bundled(<libname>) = <version>